奶茶店小妹李佳佳原本过着平凡的生活，每天忙碌在小小的奶茶店里，为了维持生计，她不得不和房东讨价还价，甚至在经济压力下开始琢磨如何提升店铺的业绩。然而，由于房租过高，经营状况并不好，李佳佳渐渐陷入了困境。就在她感到焦头烂额时，偶然间，她碰到了一个名叫杨风的男大学生。杨风不但外形英俊，谈吐不凡，还恰巧处于找工作阶段。为了减免房租，李佳佳决定花点钱请他来店里帮忙，做一些兼职工作。
不久后，李佳佳灵机一动，突发奇想：为了吸引更多顾客，她可以让杨风冒充沈氏集团的总裁沈昊。沈昊是本市的知名总裁，不仅富有且极具权势，李佳佳认为，借用他的身份来为奶茶店增加一些“高端大气上档次”的宣传效应，应该能够吸引不少富裕客户和媒体关注，从而提升店铺的知名度。于是，李佳佳将这个大胆的计划告诉了杨风，经过一番商量后，两人决定实施这一计划，杨风也很乐意尝试这份工作。
然而，李佳佳的计划并没有持续多久，就遭遇了突如其来的变故。她的同父异母妹妹沈怡然知道了这件事，并且决定告发她。沈怡然心机深沉，对李佳佳一直心怀不满，认为她不配拥有任何光辉的时刻。于是，沈怡然带着沈氏法务部的人来到了奶茶店，企图通过这一事件来吞并奶茶店，借此让李佳佳彻底陷入困境。
面对沈怡然和法务部的压力，李佳佳感到一丝慌乱，认为这次的“冒充总裁”计划很可能会被揭穿，她的奶茶店也会因此陷入危险的境地。但出乎她意料的是，法务部的工作人员竟然在进店时认出了杨风的身份。原来，杨风竟然是沈昊的亲弟弟，虽然他一直低调隐身，但在沈昊的家族中，杨风的身份是无人不知的。
这一意外的身份曝光让所有人都震惊了。沈怡然没想到杨风竟然是沈昊的亲弟弟，也完全没有预料到这一系列的巧合。沈昊和杨风虽是亲兄弟，但因为沈昊的工作繁忙，两兄弟之间的互动并不频繁，因此沈怡然一直未曾察觉杨风的身份。
随着杨风身份的曝光，李佳佳的奶茶店也从危机中解脱了出来，沈怡然自然无法再以“冒充总裁”的理由来吞并奶茶店。更令人吃惊的是，沈昊得知妹妹沈怡然企图借此事件陷害李佳佳后，愤怒至极，决定亲自出面，帮助李佳佳解决这一切问题。沈昊不仅给了李佳佳奶茶店需要的支持，还帮助她扩大了业务，解决了店铺面临的资金问题。
与此同时，李佳佳和杨风之间也逐渐有了更多的接触。虽然一开始她只是把杨风当做一个简单的兼职员工，然而在相处的过程中，李佳佳渐渐发现杨风不仅仅是一个普通的大学生，他的聪明才智和对待事情的成熟方式，让李佳佳感到越来越依赖。两人之间的关系也逐渐升温，从一开始的互相帮助到最终的心意相通，彼此的感情悄然萌芽。
《总裁夫人不好惹》是一部充满反转与戏剧张力的短剧，剧中不仅有轻松幽默的职场元素，还融入了家族斗争和感情升温的细腻情感。李佳佳从一个普普通通的奶茶店小妹，凭借智慧与勇气，在一系列的挑战中脱颖而出，不仅成功化解了家庭纷争，也逐渐找到了自己想要的人生道路。而杨风，原本只是一个普通大学生，却因为与沈氏集团的关系，成了李佳佳事业中的贵人，并在这个过程中实现了自我的成长和蜕变。两人从最初的合作关系，到最终成为彼此的依靠，这段甜蜜的爱情线贯穿全剧，也让整个故事更加充满了温馨和感动。
